邢老师:13068761630 13333709510(微信同号) 张老师
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河南理工大学-消防工程-大学化学
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从聚合机理看,PS属于()聚合,尼龙—66属于()聚合,此外还有加成反应和开环聚合,前者如(),后者如()。。
答案是:连锁|逐步|聚氯乙烯|聚环氧乙烷
自由基聚合规律是转化率随时间而(),延长反应时间可以提高()。
答案是:增高|转化率
引发剂引发自由基聚合,如欲提高聚合物的分子量,可以()(升高或降低)聚合温度,或()(升高或降低)引发剂浓度。
答案是:降低|降低
何谓高分子化合物?何谓高分子材料?
答案是:多种原子|相同的|多次重复|结构单元
何谓分子量的多分散性?如何表示聚合物分子量的多分散性?试分析聚合物 分子量多分散性存在的原因。
答案是:分子量不等|同系物|混合物|分子量|聚合度|平均值
写出下列常用引发剂的分子式和分解反应式(1)偶氮二异庚睛;(2)过氧化十二酰。
答案是:偶氮二异庚睛|过氧化十二酰
数均分子量Mn和重均分子量Mw的物理意义是什么?试证明
答案是:不同分子量|分子|分子量|总和
请解释影响自由基引发效率的两种现象:①笼蔽效应;②诱导分解。
答案是:聚合体系中引发剂的浓度很低|诱导分解实际上是自由基向引发剂的转移反应|笼蔽效应|诱导分解
判断下列烯类单体适合哪种聚合机理:自由基聚合、阳离子聚合或阴离子聚合,并简单说明其原因。(1)CH2=C(CH3)2(2)CH2=C(CN)COOR(3)CH2=CHC6H5
答案是:适合阳离子聚合|适合阴离子和自由基聚合|可进行阳离子|阴离子和自由基聚合
与低分子化合物比较,高分子化合物有何特征?
答案是:高分子化合物分子量很大|即使是一种“纯”的高分子化合物|高分子化合物的分子有几种运动单元|高分子化合物的结构非常复杂
缩聚反应平衡常数主要由何因素决定,试讨论在不同平衡常数范围内影响缩 聚物分子量的主要因素。
答案是:平衡常数小|平衡常数大小居中|缩聚反应
聚合物的平均分子量有几种表示方法,写出其数学表达式。
答案是:数均分子量|重均分子量|粘均分子量
写出下列物质的中文名称。(1)PE(2)PMMA(3)ABS(4)PVC(5)DPPH
答案是:PE——聚乙烯|PMMA——聚甲基丙烯酸甲酯|ABS——丙烯睛-丁二烯-苯乙烯共聚物|PVC——聚氯乙烯|DPPH——1,1-二苯基-2-三硝基-苯肼
在自由基聚合反应中,何种条件下会出现反应自动加速现象。试讨论其产生的原因以及促进其产生和抑制的方法。
答案是:本体聚合|添加少量溶剂|自动加速现象
解释下列名词 (1)均缩聚、混缩聚、共缩聚; (2)平衡缩聚和非平衡缩聚; (3) DP 与 X n ;(4)反应程度和转化率; (5)平均官能度与摩尔系数;
答案是:均缩聚|缩聚反应|重复单元|官能团
无规、交替、嵌段、接枝共聚物的结构有何差异?举例说明这些共聚物名称中单体前后位置的规定。
答案是:无规|交替|嵌段|接枝
写出聚合物名称,单体名称和聚合反应式。指明属于是属于哪种反应类型(如是加聚、缩聚还是开环聚合,是连锁聚合还是逐步聚合)(1)[NH(CH2)5CO]n(2)[CH2C(CH3)=CHCH2]n(3)涤纶
答案是:[NH(CH2)5CO]n聚己内酰胺|[CH2C(CH3)=CHCH2]n聚异戊二烯|涤纶聚对苯二甲酸乙二醇酯
试写出过氧化苯甲酰为引发剂,以CCl4为溶剂,苯乙烯为单体聚合生成聚苯乙烯的基本反应及可能出现的副反应。
答案是:基本反应|引发|增长终止|引发阶段由于鄙笼效应|链增长阶段的竞争反应
为什么在缩聚反应中不用转化率而用反应程度描述反应过程?
答案是:官能团|反应|充分反应|大分子
何谓重复单元、结构单元、单体单元、单体和聚合度?
答案是:最小单位|分子链|结构单元|聚合度
试写出下列单体得到链状高分子的重复单元的化学结构。
答案是:α -甲基苯乙烯|偏二氰基乙烯|α -氰基丙烯酸甲酯|双酚
何谓高聚物?何谓低聚物?
答案是:高聚物|低聚物
讨论下列两组反应物进行缩聚或环化反应的可能性。(m=2-10) (1) H2N(CH2)mCOOH (2) HO(CH2)2OH+HOOC(CH2)mCOOH
答案是:缩聚反应|线性聚合物|不易成环|线性聚合物
由于苯环的共轭结构,苯乙烯可以采用()、()、()聚合得到聚合物。
答案是:自由基聚合、阳离子聚合、阴离子聚合
从聚合机理看,PS属于()聚合,尼龙—66属于()聚合,此外还有加成反应和开环聚合,前者如(),后者如()。
答案是:连锁、逐步、聚氯乙烯、聚环氧乙烷
自由基聚合的机理为()引发、()增长、()终止;而阳离子聚合机理为()引发、()增长、()终止。
答案是:快、速、快、快、慢、难
链转移
答案是:在自由基聚合过程中,链自由基可能从单体(M)、溶剂(S)、引发剂(I)等低分子或大分子上夺取原子而终止,使失去原子的分子成为自由基,继续新链的增长,这一反应叫链转移反应。
双基终止
答案是:链自由基的独电子与其它链自由基中的独电子或原子作用形成共价键的终止反应。
歧化终止
答案是:某链自由基夺取另一自由基的氢原子或其他原子终止反应。歧化终止的结果是聚合度与链自由基的单元数相同。
单基终止
答案是:链自由基从单体、溶剂、引发剂等低分子或大分子上夺取一个原子而终止,这些失去原子的分子可能形成新的自由基继续反应,也可能形成稳定的自由基而停止聚合。
有关 TiCl3 晶型(α 、β 、γ 、δ )的研究,对解释 α -烯烃的配位聚合机 理有哪些贡献?
答案是: 其主要贡献是: (1) 弄清了 TiCl3 有四种晶型, 其相应的结构为: -TiCl(层状) β -TiCl3 α 、 3 (链状) 、γ -TiCl3(层状,但与α -TiCl3 的堆积方式不同) 、δ -TiCl3(层状, 其结构一部分像α -TiCl3,一部分像γ -TiCl3,但不是二者的混合物,而是一种 独立的晶型) (2)根据四种 TiCl3 的不同结构,估算了它们失去氯原子而形成空位的可 能性,例如:α 、γ 、δ -TiCl3 可能产生一个空位,而β -TiCl3 既有一个空位, 也有两个空位;根据失去氯原子能量的大小,计算出在晶体边、棱上产生恐为的 数目。该空位数与实验
简要解释一下概念和名词:(1)配位聚合和插入聚合 (2)有规立构聚合和立构选择聚合 (3)定向聚合和 Ziegler-Natta 聚合
答案是:下列概念和名词的含义是: (1) 配位聚合是指单体分子首先在活性种的空位处配位, 形成某些形式 (σ -π )的配位络合物。随后单体分子插入过渡金属(Mt)-碳(C)键中增长形成大分 子的过程。这种聚合本质上是单体对链增长 Mt-R 键的插入反应,所以又常称插 入聚合(Insertion Polymerization)。 (2)有规立构聚合。按照 IUPAC(国际纯粹与应用化学联合会)的规定, 有规立构聚合是指形成有规立构聚合物为主的聚合过程。因此任何聚合过程(包 括自由基、阴离子、阳离子或配位聚合等)或任何聚合方法(如本体、悬浮、乳 液和溶液聚合的) ,只要它是以形成有规立构聚合物为主,都是
合成分子量窄分布聚合物的聚合反应条件有哪些?
答案是:合成分子量窄分布聚合物的条件是: (1)在聚合过程中不发生链转移和链终止 (2)与链增长速度相比,链引发速度相对很快,链增长几乎同时开始 (3)搅拌良好,反应物的反应机会均等 (4)解聚可以忽略
苯乙烯连续本体聚合的散热问题可由()、()来克服。
答案是:预聚、后聚合两段
乳液聚合中,经典理想体系的组成为()、()、()、()。
答案是:难溶于水的单体、水溶性引发剂、水溶性乳化剂、去离子水
高分子化合物(又称聚合物)其分子量一般在多大范围内()。
答案是:104~106
偶合终止
答案是:两链自由基的独电子相互结合成共价键的终止反应,偶合终止的结果是大分子的聚合度为链自由基重复单元数的两倍。
链增长
答案是:单体自由基形成后,它仍具有活性,能打开第二个烯类分子的π双键,形成新的自由基,新自由基的活性并不随着链段的增加而衰减,与其它单体分子结合成单元更多的链自由基,即链增长。
链终止
答案是:自由基活性高,有相互作用终止而失去活性的倾向。 链自由基失去活性形成稳定聚合物的反应称为链终止反应 。
B链引发
答案是:形成单体自由基活性种的反应。链引发包括两步:初级自由基的形成(即引发剂的分解),单体自由基的形成。
何为活性聚合物?为什么阴离子聚合可为活性聚合?
答案是:活性聚合物是指在链增长反应中,活性链直到单体全部耗尽仍保持活性 的聚合物,再加入单体还可以继续引发聚合,聚合物的分子量继续增加。 在阴离子聚合反应中, 带相同电荷的活性链离子不能发生双基终止;活性链 负碳离子的反离子常为金属离子,而不是原子团,它一般不能夺取链中的某个原 子或 H+而终止; 活性链通过脱去 H+离子发生链终止又很困难,所以当体系中无引 起链转移或链终止的杂质时,实际上是无终止聚合,即活性聚合。
何谓异构化聚合?
答案是: 增长过程种伴有分子内重排的聚合常称异构化聚合。 阳离子聚合易发生重排反应。重排反应常通过电子,键,原子或原子团的转 移进行。重排反应的推动力失:活性离子总是倾向于生成热力学稳定结构。碳阳 离子稳定性顺序失:伯碳阳离子<仲碳阳离子<叔碳阳离子。
为什么进行阴离子聚合和配位聚合反应时需预先将原料和聚合容器净化,干 燥,除去空气并在密封条件下聚合?
答案是:离子聚合和配位聚合的引发剂及活性链均很活泼,许多杂质以及空气中 的水,O2,CO2 均可破坏引发剂使活性中心失活。因此,对所用溶剂,单体等以及 聚合容器必须进行严格净化和干燥。聚合反应必须在密封条件下进行。否则将导 致聚合失败。
合成天然橡胶单体是()。
答案是:异戊二烯
尼龙-66的单体是()、()。
答案是:己二酸、己二胺
按单体和聚合物在组成和结构上发生变化聚合反应可分为()、()。按聚合机理聚合反应可分为()、()。
答案是:缩聚反应、加聚反应连锁聚合反应、逐步聚合反应
g诱导效应
答案是:单体的取代基的供电子、吸电子性。
共轭体系
答案是:在某些有机化合物分子中,由于双键、p电子或空的p轨道的相互影响与作用,使得电子云不能仅仅局限在某个碳原子上,而是分散在一定范围内多个原子上的离域体系中,这种离域体系就是共扼体系。
i阴离子聚合
答案是:以阳离子作为活性中心的连锁聚合。
共轭效应
答案是:共扼效应存在于共扼体系中,它是由于轨道相互交盖而引起共扼体系中各键上的电子云密度发生平均化的一种电子效应。共扼效应使体系的键长趋于平均化,体系能量降低,分子趋于稳定。可分为σ-π共轭、p-π共轭、π-π共轭、σ-p共轭。
分别叙述进行阴离子,阳离子聚合时,控制聚合反应速度和聚合物分子量的主要方法。
答案是:进行离子聚合时,一般多采用改变聚合反应温度或改变溶剂极性的方法 来控制聚合反应速度。阴离子聚合一般为无终止聚合,所以通过引发剂的用量可调节聚合物的分子量。有时业通过加入链转移剂(例如甲苯)调节聚合物的分子量。阳离子聚合极易发生链转移反应。链转移反应时影响聚合物分子量的主要因素,而聚合反应温度对链转移反应的影响很大。所以一般通过控制聚合反应温 度来控制聚合物的分子量。有时也通过加入链转移剂来控制聚合物的分子量。
为什么阳离子聚合反应一般需要在很低温度下进行才能得到高分子量的聚合物?
答案是: 因为阳离子聚合的活性种一般为碳阳离子。碳阳离子很活泼,极易发生重排和链转移反应。向单体的链转移常数( CM ? 10?2 ? 10?4 )比自由基聚合( CM ? 10?4 ? 10?5 )大的多。为了减少链转移反应的发生, 提高聚合物的分子量,所以阳离子反应一般需在低温下进行。
在离子聚合反应过程中, 活性中心离子和反离子之间的结合有几种形式?其存 在形式受哪些因素的影响?不同存在形式和单体的反应能力如何?
答案是:在离子聚合中,活性中心正离子和反离子之间有以下几种结合方式: A B 共价键 A+B接触离子 对(紧对) A+//B溶剂分开的 离子对(松对) A++B自由离子以上各种形式之间处于平衡状态。结合形式和活性种的数量受溶剂性质,温 度,及反离子登因素的影响。 溶剂的溶剂化能力越大, 越有利于形成松对甚至自由离子; 随着温度的降低, 离解平衡常数(K 值)变大,因此温度越低越有利于形成松对甚至自由离子;反 离子的半径越大, 越不易被溶剂化,所以一般在具有溶剂化能力的溶剂中随反离 子半径的增大,形成松对和自由离子的可能性减小;在无溶剂化作用的溶剂中, 随反离子半径的增大,A+与 B-之间的库仑引力减小
按聚合物材料性能及用途进行分类,一般可分为()、()、()三大类。根据聚合物主链所含元素,又可将聚合物分为()、()、()。
答案是:塑料、橡胶、纤维、碳链聚合物、杂链聚合物、元素有机聚合物
逐步聚合法有熔融缩聚和()、()、()等四种。
答案是:溶液缩聚、固相缩聚、界面缩聚
无定型高聚物的物理状态及力学性质随温度而变,其中Tg是()Tf是()。而在结晶高聚物中Tm是()。
答案是:玻璃化转变温度、粘流温度、熔点
异裂
答案是:化合物共价键的断裂形式,异裂的结果,共价键上一对电子全部归属于其中一个基团,这个基团形成阴离子,而另一缺电子的基团,称为阳离子。
聚合反应
答案是:由低分子单体合成聚合物的反应。
均裂
答案是:化合物共价键的断裂形式,均裂的结果,共价键上一对电子分属两个基团,使每个基团带有一个独电子,这个带独电子的基团呈中性,称为自由基。
无机高分子
答案是:主链与侧链均无碳原子的高分子。
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