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非晶高聚物随温度变化而出现的三种力学状态是（）。
答案是： 流态
引发剂引发自由基聚合，如欲提高聚合物的分子量，可以（）（升高或降低）聚合温度，或（）（升高或降低）引发剂浓度。
答案是： 降低|降低
单体结构影响对聚合类型的选择，氯乙烯只能进行（），异丁烯只能进行（），丙烯可选择（），而甲基丙烯酸甲酯可以进行（）、（）。
答案是：自由基聚合|阳离子聚合|自由基聚合|阴离子聚合
写出聚合物名称，单体名称和聚合反应式。指明属于是属于哪种反应类型（如是加聚、缩聚还是开环聚合，是连锁聚合还是逐步聚合）（1）[NH(CH2)5CO]n（2）[CH2C(CH3)=CHCH2]n（3）涤纶
答案是： [NH(CH2)5CO]n聚己内酰胺|[CH2C(CH3)=CHCH2]n聚异戊二烯|涤纶聚对苯二甲酸乙二醇酯
试写出过氧化苯甲酰为引发剂，以CCl4为溶剂，苯乙烯为单体聚合生成聚苯乙烯的基本反应及可能出现的副反应。
答案是：基本反应|引发|增长终止|引发阶段由于鄙笼效应|链增长阶段的竞争反应
解释下列名词 （1）均缩聚、混缩聚、共缩聚； （2）平衡缩聚和非平衡缩聚； （3） DP 与 X n ；（4）反应程度和转化率； （5）平均官能度与摩尔系数；
答案是：均缩聚|缩聚反应|重复单元|官能团
讨论下列两组反应物进行缩聚或环化反应的可能性。(m=2-10) (1) H2N(CH2)mCOOH (2) HO(CH2)2OH+HOOC(CH2)mCOOH
答案是：缩聚反应|线性聚合物|不易成环|线性聚合物
无规、交替、嵌段、接枝共聚物的结构有何差异？举例说明这些共聚物名称中单体前后位置的规定。
答案是： 无规|交替|嵌段|接枝
缩聚反应平衡常数主要由何因素决定，试讨论在不同平衡常数范围内影响缩 聚物分子量的主要因素。
答案是：平衡常数小|平衡常数大小居中|缩聚反应
数均分子量Mn和重均分子量Mw的物理意义是什么?试证明
答案是：不同分子量|分子|分子量|总和
与低分子化合物比较，高分子化合物有何特征?
答案是： 高分子化合物分子量很大|即使是一种“纯”的高分子化合物|高分子化合物的分子有几种运动单元|高分子化合物的结构非常复杂
何谓高聚物?何谓低聚物?
答案是：高聚物|低聚物
何谓重复单元、结构单元、单体单元、单体和聚合度？
答案是：最小单位|分子链|结构单元|聚合度
写出下列常用引发剂的分子式和分解反应式（1）偶氮二异庚睛；（2）过氧化十二酰。
答案是：偶氮二异庚睛|过氧化十二酰
判断下列烯类单体适合哪种聚合机理：自由基聚合、阳离子聚合或阴离子聚合，并简单说明其原因。（1）CH2=C(CH3)2（2）CH2=C(CN)COOR（3）CH2=CHC6H5
答案是：适合阳离子聚合|适合阴离子和自由基聚合|可进行阳离子|阴离子和自由基聚合
在自由基聚合反应中，何种条件下会出现反应自动加速现象。试讨论其产生的原因以及促进其产生和抑制的方法。
答案是： 本体聚合|添加少量溶剂|自动加速现象
聚合物的平均分子量有几种表示方法，写出其数学表达式。
答案是：数均分子量|重均分子量|粘均分子量
何谓高分子化合物?何谓高分子材料？
答案是：多种原子|相同的|多次重复|结构单元
为什么在缩聚反应中不用转化率而用反应程度描述反应过程？
答案是：官能团|反应|充分反应|大分子
何谓分子量的多分散性?如何表示聚合物分子量的多分散性?试分析聚合物 分子量多分散性存在的原因。
答案是： 分子量不等|同系物|混合物|分子量|聚合度|平均值
写出下列物质的中文名称。（1）PE（2）PMMA（3）ABS（4）PVC（5）DPPH
答案是： PE——聚乙烯|PMMA——聚甲基丙烯酸甲酯|ABS——丙烯睛-丁二烯-苯乙烯共聚物|PVC——聚氯乙烯|DPPH——1,1-二苯基-2-三硝基-苯肼
请解释影响自由基引发效率的两种现象：①笼蔽效应；②诱导分解。
答案是：聚合体系中引发剂的浓度很低|诱导分解实际上是自由基向引发剂的转移反应|笼蔽效应|诱导分解
试写出下列单体得到链状高分子的重复单元的化学结构。
答案是： α -甲基苯乙烯|偏二氰基乙烯|α -氰基丙烯酸甲酯|双酚
本体聚合应选择（）引发剂、乳液聚合应选择（）引发剂。
答案是： 油溶性、水溶性
在自由基聚合和缩聚反应中，分别用（）和（）来表征聚合反应进行的深度。
答案是： 单体的转化率、反应程度
缩聚反应规律是转化率随时间（），延长反应时间是为了（）。
答案是：无关、提高聚合度
单体单元
答案是：结构单元与原料相比，除了电子结构变化外，其原子种类和各种原子的个数完全相同，这种结构单元又称为单体单元。
重复单元
答案是：在聚合物的大分子链上重复出现的、组成相同的最小基本单元。
单体
答案是：合成聚合物所用的-低分子的原料。如聚氯乙烯的单体为氯乙烯。
高分子化合物
答案是： 所谓高分子化合物，系指那些由众多原子或原子团主要以共价键结合而成的相对分子量在一万以上的化合物。
在自由基聚合中，为什么聚合物链中单体单元大部分按头尾方式连接，且所 得的聚合物多为无规立构。
答案是： 电子效应和位阻效应均有利于头尾键接，因而头尾和头头键接活化能差 为 34－42KJ/mol。又因为链自由基是平面结构，在平面上下进攻的几率各为 50％，因而 d-和 i-构型链节的形成和排布是无规的。
过硫酸盐无论在受热，受光或受还原剂作用下均能产生 SO4 离子自由基。如 果需要随时调整反应速度或随时停止反应，应选择何种方式产生 SO4- 自由 基？如果工业上要求生产分子量很高的聚合物，聚合温度尽量低，则应选择 何种方式产生这种自由基？
答案是：选用受光引发，停止光照或改变光强可以停止或调节反应速度。选用氧 化还原引发体系，通过乳液聚合，可以在较低聚合温度下得到分子量高的聚合 物 。
在尼龙－6 和尼龙－66 生产中为什么要加入醋酸或己二酸作为分子量控制 剂？在涤纶数树脂生产中时采用什么措施控制分子量的？
答案是： 尼龙－6 和尼龙－66 缩聚反应平衡常数较大。反应程度可达 1。同时实 际生产试尼龙－66 是通过 66 盐的缩聚，因此尼龙－6 和尼龙－66 的缩聚反应在 实际生产时不存在非等物质量的问题。 这两个缩聚反应均可用加入醋酸或己二酸 的端基封锁方法控制分子量。 用这种方法控制分子量的优点是分子端基不再有进 一步相互反应的能力，产物在以后加工过程中分子量不会进一步增大。 涤纶合成反应平衡常数较小，残余小分子分数是影响分子量的主要因素，因 此只能通过控制乙二醇残压来控制 P 以达到控制分子量的目的。 当达到预定分子 量时，体系达到一定粘度，因此可通过搅拌马达电流变化判断终点。
由于苯环的共轭结构，苯乙烯可以采用（）、（）、（）聚合得到聚合物。
答案是：自由基聚合、阳离子聚合、阴离子聚合
从聚合机理看，PS属于（）聚合，尼龙—66属于（）聚合，此外还有加成反应和开环聚合，前者如（），后者如（）。
答案是：连锁、逐步、聚氯乙烯、聚环氧乙烷
自由基聚合的机理为（）引发、（）增长、（）终止；而阳离子聚合机理为（）引发、（）增长、（）终止。
答案是：快、速、快、快、慢、难
链转移
答案是：在自由基聚合过程中，链自由基可能从单体(M)、溶剂(S)、引发剂(I)等低分子或大分子上夺取原子而终止，使失去原子的分子成为自由基，继续新链的增长，这一反应叫链转移反应。
双基终止
答案是：链自由基的独电子与其它链自由基中的独电子或原子作用形成共价键的终止反应。
歧化终止
答案是：某链自由基夺取另一自由基的氢原子或其他原子终止反应。歧化终止的结果是聚合度与链自由基的单元数相同。
单基终止
答案是： 链自由基从单体、溶剂、引发剂等低分子或大分子上夺取一个原子而终止，这些失去原子的分子可能形成新的自由基继续反应，也可能形成稳定的自由基而停止聚合。
有关 TiCl3 晶型（α 、β 、γ 、δ ）的研究，对解释 α -烯烃的配位聚合机 理有哪些贡献？
答案是：其主要贡献是： （1） 弄清了 TiCl3 有四种晶型， 其相应的结构为： -TiCl（层状） β -TiCl3 α 、 3 （链状） 、γ -TiCl3（层状，但与α -TiCl3 的堆积方式不同） 、δ -TiCl3（层状， 其结构一部分像α -TiCl3，一部分像γ -TiCl3，但不是二者的混合物，而是一种 独立的晶型） （2）根据四种 TiCl3 的不同结构，估算了它们失去氯原子而形成空位的可 能性，例如：α 、γ 、δ -TiCl3 可能产生一个空位，而β -TiCl3 既有一个空位， 也有两个空位；根据失去氯原子能量的大小，计算出在晶体边、棱上产生恐为的 数目。该空位数与实验测得活性中心数基本相符，从而证明了活性中心是处于 TiCl3 晶体的边、棱上。且与聚合物在 TiCl3 上的形成轨迹一致。 （3）根据上述结果，可合理地解释α 、γ 、δ -TiCl3 和β -TiCl3 对α -烯烃 聚合活性的不同和所得聚合物结构上的差异。 （4）根据 TiCl3 的晶体结构，提出活性种是一个以 Ti3+离子为中心，Ti 上 带有一个烷基（或增长链） 、一个空位和四个氯的五配位（RTiCl4）正八面体。 活性中相对于晶体基面倾斜 54°44′。这是第一次为活性种的结构和几何形状 提出具体形象的研究。 （5）根据活性中的立体化学和配位聚合论点解释了α -烯烃在 TiCl3/AlR3 上引发聚合的机理和立构规化成因。 （ 6 ） 可 由 Cossee 单 金 属 模 型 的 量 化 描 述 和 分 子 轨 道 能 量 预 期 新 的 Ziegler-Natta 引发剂。
简要解释一下概念和名词：（1）配位聚合和插入聚合 （2）有规立构聚合和立构选择聚合 （3）定向聚合和 Ziegler-Natta 聚合
答案是： 下列概念和名词的含义是： （1） 配位聚合是指单体分子首先在活性种的空位处配位， 形成某些形式 （σ -π ）的配位络合物。随后单体分子插入过渡金属(Mt)-碳(C)键中增长形成大分 子的过程。这种聚合本质上是单体对链增长 Mt-R 键的插入反应，所以又常称插 入聚合(Insertion Polymerization)。 （2）有规立构聚合。按照 IUPAC（国际纯粹与应用化学联合会）的规定， 有规立构聚合是指形成有规立构聚合物为主的聚合过程。因此任何聚合过程（包 括自由基、阴离子、阳离子或配位聚合等）或任何聚合方法（如本体、悬浮、乳 液和溶液聚合的） ，只要它是以形成有规立构聚合物为主，都是有规立构聚合。 而引发剂能优先选择一种对映体进入聚合物链的聚合反应， 则称为立构选择聚合 (Stereo-Selective Polymerization) （3）定向聚合和有规立构聚合是同意语，二者都是指形成有规立构聚合物 为主的聚合过程。Ziegler-Natta 聚合通常是指采用 Ziegler-Natta 型引发剂的 任何单体的聚合或工具和， 所得聚合物可以使有规立构聚合五，也可以是无规聚 合物。它经常是配位聚合，但不一定都是定向聚合。
合成分子量窄分布聚合物的聚合反应条件有哪些？
答案是：合成分子量窄分布聚合物的条件是： （1）在聚合过程中不发生链转移和链终止 （2）与链增长速度相比，链引发速度相对很快，链增长几乎同时开始 （3）搅拌良好，反应物的反应机会均等 （4）解聚可以忽略
苯乙烯连续本体聚合的散热问题可由（）、（）来克服。
答案是：预聚、后聚合两段
乳液聚合中，经典理想体系的组成为（）、（）、（）、（）。
答案是：难溶于水的单体、水溶性引发剂、水溶性乳化剂、去离子水
高分子化合物（又称聚合物）其分子量一般在多大范围内（）。
答案是：104～106
偶合终止
答案是： 两链自由基的独电子相互结合成共价键的终止反应，偶合终止的结果是大分子的聚合度为链自由基重复单元数的两倍。
链增长
答案是：单体自由基形成后，它仍具有活性，能打开第二个烯类分子的π双键，形成新的自由基，新自由基的活性并不随着链段的增加而衰减，与其它单体分子结合成单元更多的链自由基，即链增长。
链终止
答案是： 自由基活性高，有相互作用终止而失去活性的倾向。 链自由基失去活性形成稳定聚合物的反应称为链终止反应 。
B链引发
答案是：形成单体自由基活性种的反应。链引发包括两步：初级自由基的形成（即引发剂的分解），单体自由基的形成。
何为活性聚合物？为什么阴离子聚合可为活性聚合？
答案是：活性聚合物是指在链增长反应中，活性链直到单体全部耗尽仍保持活性 的聚合物，再加入单体还可以继续引发聚合，聚合物的分子量继续增加。 在阴离子聚合反应中， 带相同电荷的活性链离子不能发生双基终止；活性链 负碳离子的反离子常为金属离子，而不是原子团，它一般不能夺取链中的某个原 子或 H+而终止； 活性链通过脱去 H+离子发生链终止又很困难，所以当体系中无引 起链转移或链终止的杂质时，实际上是无终止聚合，即活性聚合。
何谓异构化聚合？
答案是：增长过程种伴有分子内重排的聚合常称异构化聚合。 阳离子聚合易发生重排反应。重排反应常通过电子，键，原子或原子团的转 移进行。重排反应的推动力失：活性离子总是倾向于生成热力学稳定结构。碳阳 离子稳定性顺序失：伯碳阳离子<仲碳阳离子<叔碳阳离子。
为什么进行阴离子聚合和配位聚合反应时需预先将原料和聚合容器净化，干 燥，除去空气并在密封条件下聚合？
答案是：离子聚合和配位聚合的引发剂及活性链均很活泼，许多杂质以及空气中 的水，O2,CO2 均可破坏引发剂使活性中心失活。因此，对所用溶剂，单体等以及 聚合容器必须进行严格净化和干燥。聚合反应必须在密封条件下进行。否则将导 致聚合失败。
合成天然橡胶单体是（）。
答案是：异戊二烯
尼龙-66的单体是（）、（）。
答案是： 己二酸、己二胺
按单体和聚合物在组成和结构上发生变化聚合反应可分为（）、（）。按聚合机理聚合反应可分为（）、（）。
答案是：缩聚反应、加聚反应连锁聚合反应、逐步聚合反应
g诱导效应
答案是：单体的取代基的供电子、吸电子性。
共轭体系
答案是：在某些有机化合物分子中，由于双键、p电子或空的p轨道的相互影响与作用，使得电子云不能仅仅局限在某个碳原子上，而是分散在一定范围内多个原子上的离域体系中，这种离域体系就是共扼体系。
i阴离子聚合
答案是： 以阳离子作为活性中心的连锁聚合。
共轭效应
答案是： 共扼效应存在于共扼体系中，它是由于轨道相互交盖而引起共扼体系中各键上的电子云密度发生平均化的一种电子效应。共扼效应使体系的键长趋于平均化，体系能量降低，分子趋于稳定。可分为σ-π共轭、p-π共轭、π-π共轭、σ-p共轭。
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